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二氧化硅在牙膏中的应用已有超过半个世纪的历史,其发展轨迹与口腔护理科学的进步紧密相连。早在1960年代,科研人员就开始探索将二氧化硅作为传统磨料(如碳酸钙和磷酸氢钙)的替代品引入牙膏配方。1978年,中国成都牙膏厂率先采用二氧化硅生产出国内第一支二氧化硅牙膏"效力多",标志着这一材料在口腔护理领域的商业化应用开端。然而,受限于当时的生产技术和消费意识,二氧化硅在牙膏中的普及进程相对缓慢。
随着材料科学和口腔医学的进步,人们逐渐认识到二氧化硅对提高牙膏质量和保护牙齿的重要性。与传统磨料相比,二氧化硅具有化学惰性强、与氟化物相容性好、膏体稳定性高等显著优势。特别是进入21世纪后,消费者口腔健康意识提升和对高品质牙膏需求的增长,推动了二氧化硅在牙膏中的广泛应用。根据市场研究数据,2021年全球牙膏用二氧化硅市场规模已达3.9亿美元,预计到2026年将增长至4.94亿美元,年复合增长率达4.85%。在中国市场,牙膏用二氧化硅需求量从2019年的4.5万吨预计增长到2026年的6万吨,市场规模接近8亿元人民币。
当前,二氧化硅已成为制备透明、半透明牙膏的唯一磨料选择,其优势在于磨擦值低、氟相容性好,且各项物理化学参数(如磨擦值、吸油值、比表面积、吸水量、透光率、折光率等)可在较大范围内调节以适应不同配方需求5。这些特性使二氧化硅不仅能满足基本清洁功能,还能赋予膏体优良的触变性、分散性和稳定性,成为现代高端牙膏配方的核心成分之一。
牙膏用二氧化硅主要分为两大类:磨擦型和增稠型,这两种类型根据生产工艺和结构特点又可细分为多个品种。理解这些二氧化硅的区分标准及其特性,对于牙膏配方设计和产品优化至关重要。从生产工艺来看,牙膏用二氧化硅主要包括沉淀法和气相法两种制备方式,各自具有独特的性能特点和应用优势。
磨擦型二氧化硅属于低结构产品,其湿饼水分质量分数通常在70%以下(约60%左右),具有适中的吸油值(100-130mL/100g)和较大的比表面积(170-220m²/g)。这类二氧化硅颗粒形状规则,边缘圆润,能有效去除牙齿表面的菌斑和色素沉积,同时对牙釉质的磨损较小。磨擦型二氧化硅的相对牙本质磨损值(RDA)是衡量其安全性的重要指标,优质牙膏用二氧化硅的RDA值应控制在20-70之间,属于低磨损范围,既能保证清洁效果又不会损伤牙釉质。市场上知名品牌如SIDENT®22S沉淀法二氧化硅就是典型的磨擦型产品,添加量一般为7-9%,能为牙膏提供良好的清洁性能和流变性。
增稠型二氧化硅则属于高结构产品,湿饼水分在70%以上,吸油值通常超过130mL/100g,比表面积相对较小7。这类二氧化硅主要作为牙膏的触变剂和增稠剂,能有效改变液体系统的粘度指数,防止沉淀和流挂,改善体系的悬浮性和分散性。亲水型AEROSIL®200气相法二氧化硅是增稠型的代表产品,含铁量极低,特别适合过氧化物型牙膏的增稠,推荐添加量为3-5%。气相法二氧化硅通过挥发性氯硅烷在氢氧焰中水解制得,由高纯度的无定形二氧化硅构成,具有纳米粒子特性和优异的流变调节能力。
从安全性和功效角度评估,二氧化硅相比传统磨料具有明显优势。碳酸钙虽然价格低廉,但其结晶颗粒大、摩擦时硬度较高,容易在牙釉质表面产生划痕;此外,碳酸钙易与含氟牙膏中的游离氟反应生成不溶性氟化钙,显著降低防龋效果。磷酸氢钙对牙面损伤较小,洁齿力适中,但受磷矿资源限制和环保政策影响,其价格已高于二氧化硅。相比之下,二氧化硅与氟化物相容性极佳,实验数据显示,以二氧化硅为磨料的含氟牙膏中,氟质量分数测出率可达100%,远高于磷酸氢钙(97%)和氢氧化铝(84%)等传统磨料。这一特性使二氧化硅成为含氟牙膏的理想选择。
表:不同类型牙膏磨料的性能比较
磨料类型 | 对牙釉质磨损 | 氟相容性 | 清洁效果 | 价格水平 | 主要应用 |
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二氧化硅 | 低至中等(可控) | 极佳(100%) | 优异 | 中高 | 中高端牙膏,特别是含氟和美白产品 |
磷酸氢钙 | 低 | 良好(97%) | 良好 | 高(受磷矿限制) | 高档牙膏 |
碳酸钙 | 高 | 差(易与氟反应) | 一般 | 低 | 低端牙膏 |
氢氧化铝 | 中等 | 较差(84%) | 良好 | 中等 | 特殊功效牙膏 |
随着消费升级和口腔健康意识提高,中国牙膏市场中A级牙膏(价格>9元/支)占比已达55%,推动了对优质磨料的需求。在这一趋势下,二氧化硅凭借其综合性能优势,正逐步替代传统磨料,特别是在高端牙膏市场中的渗透率持续提升。制造商可根据产品定位和功效需求,选择不同粒径、结构和表面特性的二氧化硅,或组合使用磨擦型和增稠型产品,以实现最佳的清洁效果和使用体验。